一、早年經歷：科舉及第，仕途初啟
徐熙，作為高麗內議令徐弼之子，自幼便受到了良好的教育和薰陶。他為人嚴謹，才學出眾，這在日後的政治生涯中得到了充分的體現。高麗光宗顯德六年（959年），年僅十八歲的徐熙參加了科舉考試，憑藉其卓越的才華，一舉登甲科第，超授廣 評 省 員外郎。這一成就不僅為他的仕途奠定了堅實的基礎，也讓他在朝中嶄露頭角。
隨着歲月的流逝，徐熙的官職不斷升遷，最終累遷至內議侍郎。在開寶五年（972年），他代表高麗出使宋朝。此時的高麗已經有一段時間沒有朝貢宋朝了，徐熙風度翩翩、舉止得體的表現贏得了宋太祖的喜出望外，被授為檢校兵部尚書。這一經歷不僅增強了他對宋朝政治、文化的了解，也為他日後處理高麗與宋朝、契丹等鄰國的關係積累了寶貴的經驗。
二、忠直諫言，阻止成宗微服私訪
在高麗成宗太平興國八年（983年），徐熙由佐丞拜兵官御事，並隨成宗幸西京（今朝鮮平壤）。當時，成宗欲微服遊覽永明寺，這一行為顯然不符合君主的身份和禮制。徐熙果斷上書勸阻，指出此舉可能帶來的不良影響。成宗對他的忠直諫言表示讚賞，並賞賜鞍馬以示鼓勵。此後，徐熙被擢為內史侍郎，進一步鞏固了他在朝中的地位。
三、退兵拓地：智勇雙全，抵禦契丹
淳化四年（993年）十月，契丹軍號稱八十萬南下入侵高麗。面對如此強大的敵人，成宗任命徐熙為中軍使，與上軍使朴良柔、下軍使崔亮一同前往北界前線抵禦契丹。然而，戰事並不順利，高麗軍在邊境重鎮蓬山敗北，成宗不得不撤返。
在這危急關頭，徐熙判斷契丹不會像滅掉渤海國一樣吞併高麗，而是可以通過外交途徑解決問題。他上奏成宗，建議派大臣李蒙戩向契丹求和。然而，契丹主將蕭恆德卻指責高麗「不恤民事」，聲稱要來「恭行天罰」，並催促高麗國王儘快投降。
面對契丹的威脅和朝中大臣的動搖，徐熙再次展現了他的智勇和堅定。他勸諫成宗不要輕言放棄，而是應該堅守城池、利用糧食充足的優勢來抵禦敵人。他還分析了契丹的真實意圖和高麗的應對策略，指出割讓土地給敵人是萬世之恥。最終，成宗採納了徐熙的主張，決定與契丹一戰。
在談判過程中，徐熙憑藉出色的外交才能和堅定的立場，成功地說服了契丹主將蕭恆德。他據理力爭，指出高麗繼承高句麗是合法的，而且鴨綠江內外都是高麗的疆域。他還提出了驅逐女真、還我舊地、建築城堡、開通道路等建議，以換取契丹的撤兵和賜予土地。蕭恆德被徐熙的辭氣慷慨所折服，上報給契丹皇帝耶律隆緒。最終，契丹朝廷令蕭恆德罷兵，並允諾將鴨綠江以東的土地賜予高麗。
徐熙在契丹軍營談判了七天後回到開京復命，成宗聞訊大喜，親自到禮成江頭迎接他。此後，徐熙領兵驅逐當地的女真人，在那裏陸續修築了長興、歸化、安義、興化等鎮及郭、龜、宣、孟等州，後以其主要城堡合稱為「江東六州」。這一開拓行動持續到統和十四年（996年），高麗以絕宋朝、事契丹為條件結束了第一次高麗契丹戰爭，並意外收穫了江東六州之地。徐熙在其中的功勞不言而喻，百年後的高麗人稱讚他說：「國家至今全有西北千萬里地，賴其力也！」
四、顯宦生涯：忠君愛民，直言敢諫
在徐熙的顯宦生涯中，他始終保持着忠君愛民、直言敢諫的品格。他曾經扈駕到海州，當成宗想進他帳中時，他謝絕道：「臣的帳幕不是至尊所應來臨的。」這一舉動不僅體現了他的謙遜和謹慎，也避免了可能的君臣失和。
供賓令鄭又玄上書議論時政時忤逆了成宗的意思，成宗問宰相們如何處置。其他宰相都唯唯諾諾，只有徐熙敢於直言：「古時候連諫官都沒有，他越職又有什麼罪？臣沒什麼才能，卻錯誤地當上了宰相，竊位素餐，讓這種小官都能妄議中央，是臣的罪啊。鄭又玄論事非常切當，應該加以褒獎才是。」這一番話不僅為鄭又玄解了圍，也贏得了成宗的讚賞和提拔。
五、晚年生活：疾病
