徐溫，字敦美，海州胊山人，唐末五代時期楊吳宰相、權臣，南唐政權奠基人，南唐烈祖李昪的養父。年輕時販鹽為盜，後投奔楊行密，名列三十六英雄，輔佐楊行密在淮南建立吳國，官至右牙指揮使，與張顥共領牙兵。在楊行密死後，與張顥在兵變中架空嗣主楊渥，弒殺楊渥而擁立楊隆演，隨即又襲殺張顥，以左右牙都指揮使獨掌吳國軍政大權，後升任淮南行軍司馬，領鎮海軍節度使，加同平章事。出鎮潤州，以霸府遙控朝政，後移鎮於昇州，並先後以長子徐知訓、養子李昪在廣陵輔政。尊楊隆演為吳國王，自任大丞相、都督中外諸軍事、諸道都統、鎮海寧國節度使，封東海郡王，擁立楊溥，進拜太師。在金陵病逝，終年六十六歲，追封齊王，諡號忠武，其養子李昪則繼續控制吳國。
徐溫，年輕時是個亦商亦盜的私鹽販子，到廬州投奔廬州刺史楊行密，隸其麾下為伍長。平時沉默寡言，雖然不善交際，但卻很有威嚴，人稱『徐瞋』。
楊行密起兵攻廣陵，後又轉攻宣州，據淮南、宣歙兩鎮，被拜為淮南節度使。徐溫在此期間一直效力於楊行密，隨其攻滅秦彥、趙鍠、孫儒等敵對勢力，累升至衙內右直都將、左長劍都虞候。當時，楊行密麾下將領號稱有三十六英雄，徐溫便位列其中，雖未嘗有戰功，但卻頗有遠略。楊行密攻入宣州時，諸將都爭相掠取財物，唯有徐溫佔據糧倉，施粥以濟饑民。
徐溫隨楊行密平定濠州，升任隨身都知兵馬使，加檢校工部尚書。當時，楊行密在亂軍中擄掠到一個李姓幼童，收為養子，後因其不為楊渥等諸子所容，遂交給徐溫撫養，取名徐知誥。
唐昭宗以李儼為江淮宣諭使，拜楊行密為東面諸道行營都統，封吳王，希望藉助他的力量對抗宣武節度使朱溫。楊行密由此建立吳國，北征朱溫。當時，吳軍以巨艦由水路運送軍糧，徐溫認為漕運河道已因久未通行而導致水草河泥淤積，大船難行，建議改以小艇運糧。果然軍至宿州，恰逢連日陰雨，巨艦重載不能前行，小艇反而快捷先至，解決了前線士卒的部分軍糧供應，楊行密這才重視徐溫，讓他一同參預軍議。不久，吳軍因久攻宿州不下，乃撤回淮南。
吳國寧國節度使田頵、潤州團練使安仁義皆舉兵叛亂，楊行密遣軍平叛。其中王茂章攻潤州，但因安仁義善戰，始終無法破城，楊行密又命徐溫領兵增援。徐溫將所屬軍隊的衣服、旗幟改換得和王茂章的軍隊一樣，安仁義不知吳軍增兵，再次出城交戰，結果被徐溫打得大敗，被迫退守孤城。
當時，楊行密的妻弟朱延壽正鎮守壽州，也暗中勾結田、安叛軍。楊行密採用徐溫及謀士嚴可求的計策，詐稱因眼疾嚴重而失明，表示有意要將淮南託付給朱延壽，將朱延壽誘騙到廣陵，然後將其擒殺。朱延壽的隨從部下皆驚擾，但在徐溫的彈壓下，並未引起騷亂。事後，楊行密升徐溫為右牙指揮使。
楊行密命長子楊渥出鎮宣州，徐溫對楊渥道：「大王如今正臥病在床，卻命嫡嗣出藩，這必是奸臣的陰謀。他日若召您回廣陵，除非是我派遣的使者，且持有大王令書，不然您千萬不要聽命。」楊渥非常感激徐溫，哭着道謝後方才去宣州上任。後來，楊行密病重，判官周隱以楊氏諸子幼弱，建議由大將劉威暫攝軍府。但徐溫與左牙指揮使張顥都支持楊渥嗣位，他們道：「大王平生出萬死，冒矢石，為子孫立基業，怎可傳於外姓！」楊行密於是讓周隱發牒文召回楊渥，但楊渥過了很久都沒有回來，楊行密只能強撐病體。徐溫有一次去拜訪周隱，等待周隱時卻在桌案上看到了寫好的牒文，方知周隱並未將牒文發出，他急忙取走牒文，派人送往宣州，楊渥這才在楊行密臨終前及時回到了廣陵。
不久，楊行密病逝，楊渥承襲其淮南節度使、東面諸道行營都統等職，稱弘農郡王。徐溫雖在楊渥襲位過程中立有大功，但他和張顥統領牙兵，最終因此引起了楊渥的反感。楊渥挑選壯士另組東院馬軍，又調自己在宣州時的三千親兵入衛廣陵，以對抗徐溫和張顥的左右牙兵，吞併江西鎮南軍，又命親信指揮使朱思勍、范思從、陳璠隨大軍鎮守洪州，以培植自己在地方上的勢力。
楊渥此後愈發驕奢，更因私怨殺死周隱，以致勛舊
